Der zwischen 1836 und 1843 im neoklassizistischen Stil errichtete Palast symbolisiert die Gründung der griechischen Monarchie sowie die Verlegung der Hauptstadt des Landes nach Athen. Er wurde für König Otto von Griechenland und Königin Amalia erbaut, die den Palast im Jahr 1843 bezogen. Ein Jahr nach Ottos Vertreibung (1862) zog König Georg ein und das Schloss blieb bis zur Abschaffung der Monarchie im Jahr 1924 königliche Residenz. Ab 1922 begann es, Regierungsbehörden, Wohltätigkeitsprojekte und soziale Dienste als Reaktion auf die Kleinasiatische Katastrophe zu beherbergen. Im Jahr 1935 zog das griechische Parlament offiziell vom Alten Parlamentsgebäude am Kolokotronis-Platz in den ehemaligen Königspalast am Syntagma-Platz um, wo es auch heute noch tätig ist.